浙江遂昌利民科技有限公司是一家集研发、生产、销售于一体的医丨药中间丨体生产企业,主营产品:2-咪唑烷酮(乙烯脲;环亚乙烯脲)、2-咪唑烷酮30%水溶液36%水溶液、美洛西林酸、阿洛西林酸。公司拥有强大的科技创新能力、丰厚的科技创新成果及富有活力的新产品培育源泉。
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随反应时间增长,14 min处峰信号(图4(b)中青色部分)会逐渐升高,同时1,N-乙酰基-2-咪唑烷酮作用, 3-二甲基-2-咪唑烷酮作为副产物也可以被检测。根据这两种产物计算得到的半衰期均是1.2 min,表明封端剂与GSSH作用速率非常快。
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动力学同位素实验,该体系KIE值落在1到3的区间,与以往的碳氢胺化反应对比,作者认为该钌氮宾中间体极有可能是单线态的,虽然不能完全排除三线态自由基中间体机理。Houk课题组的Chen Shuming博士对于中间体的DFT理论计算部分也验证了单线态钌氮宾实现碳氢插入的过程。
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在室温下,底物1a与等当量的钌催化剂反应生成螯合的钌氮宾中间体,其发生1,2-氢迁移生成的钌配位的配合物(钌氮宾的1,2-氢迁移已有报道)。rac-Ru8晶体结构的解析证明了螯合作用的存在。作者发现改变酰胺基团的位置(1x)或者去除酰胺基团(1y)均不能有效催化碳氢插入反应,进一步证明了酰胺基团对于该反应的重要性。
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