大量文献涉及到碱纤维素氧化反应机理的研究,根据游离基中间体理论解释氧化机理。在开始阶段,氧攻击纤维素(化合物)分子链上的某些氢原子产生游离基。纤维素与碱液作用的速度很快,随碱液浓度和处理温度不同而异。例如,再生纤维素纤维,15℃下棉毛与3.5mol/l浓度的碱液作用,15秒山纤维的转曲消失,衡水纤维素,变为透明。使化学纯度和形态结构差别很大。此外,纤维素浆粕中还含有数量和纯度不同的各种细小纤维(如木射线细饱、柔软组织细胞、破碎的导管和纤维细胞)、薄璧细胞。
使化学纯度和形态结构差别很大。此外,纤维素浆粕中还含有数量和纯度不同的各种细小纤维(如木射线细饱、柔软组织细胞、破碎的导管和纤维细胞)、薄璧细胞。H2O2产物产生新游离基和一个羟基游离基。新游离基从纤维素上取走氢得到化合物和原先的游离基,而羟基游离基攻击纤维素也得到游离基。在晶区和高序区中,分子堆砌紧密,纤维素厂家,氢键数量多,试剂不易渗入,成为可及度低、反应活性差的部分;在非晶区或低序区中(还有微晶区表面)。
例如用粉碎机械使纤维素或碱纤维素粉碎,或用液氮冷冻纤维素使其变脆,再用机械粉碎,纤维的颗粒大小可达到20—120。不同碱化设备和操作工艺.碱浸渍时间不同。一般古典法为40一60分钟,纤维素厂,连续浸渍法15—20分钟。 纤维素原料的来源不同,制成浆粕的工艺条件和历史不同。羟基游离基也可彼此结合形成H2O2。化合物失去水而在纤维素链上形成羰基,当羰基位于纤维素某一部位上时。即可通过烷氧消除反应使纤维素断裂,造成降解。
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