氨基腈采用碱水解能很好的规避设备腐蚀问题,但其水解产物草铵lin钠盐要转变为草铵lin铵盐,则需要将草铵lin钠盐调成草铵lin酸,然后再氨化,会产生大量的氯化钠无机盐。
目前,草铵lin的分离方法主要包括:(或)法、有机胺(或氨气)法、膜分离法、树脂交换法。其中,以(或)法为例,中国CN102268037报道,先将草铵lin盐酸盐酯化溶于醇溶剂,平板过滤洗涤,分离不溶的无机盐,再将草铵lin酯水解重新得到草铵lin盐酸盐,然后通入解离得到草铵lin酸,100L平板过滤洗涤,后通入氨气得到草铵lin。从草铵lin盐酸盐到铵盐经历四个步骤,流程复杂,安全风险高。因此,不易于工业化生产草铵lin。
草铵(glufosinate-ammonium )由德国赫斯特公司(现拜耳公司)开发生产,化学名称为4-{羟基(甲基 )酰基}-DL-高丙氨酸,其它名称为草铵盐等,为谷氨酰胺合成,非选择性触杀型除草剂。研究表明,其除草活性于L-异构体,尽管商品是DL混合物,但是其中的D体不具有生物除草活性,故L-草铵的生物活性为同等浓度的DL消旋体的2倍。
取甲基酯34 .5g(0 .2mol),在搅拌下,加入到含有14 .8g钠、22 .4g氯化铵、136g 15%氨水的混合溶液中,于温度为15℃的条件下反应6小时,然后缓慢加入37%盐酸120g,升温至95℃,反应4小时,减压浓缩脱酸水,加入125g,回流酯化,酯化温度为70℃,酯化时间5为小时,酯化结束后降温到35℃,通氨至反应液pH为6 .5,反应0 .5小时,然后降温到10℃,分离过滤出不溶物氯化铵,得到草铵酯溶液。减压浓缩脱醇,加入10%氨水34g,进行氨化反应,50L平板过滤洗涤,反应温度为5~10℃,反应时间为3小时,反应结束后减压浓缩,醇析,15L平板过滤洗涤,过滤,烘干,得到95 .71%草铵铵盐23 .2g,收率55 .76%,合成收率66 .31%(以甲基计)。
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