草铵lin由赫斯特公司(后归属于拜耳公司)20世纪80年发成功,2000升三合一过滤洗涤干燥机,迄今为止有30来年历史。草铵lin与草甘lin虽然只有一字之差,但有很大的区别。草铵lin是类非选择性除草剂,通过积铵触杀,有效抑制谷氨酰胺合成。施药后,短时间内杂草体内铵代谢紊乱,细胞毒剂铵离子在杂草体内累积,与此同时植物光合作用被严重抑制,从而达到除草的目的。
随着草甘lin抗性难除杂草增多、禁用日期临近,草铵lin作为比较理想的替代品成为业界关注的热点。不少业内认为,除草剂有可能进入草铵lin时代。
取甲基酯34 .5g(0 .2mol),800升三合一过滤洗涤干燥机,在搅拌下,加入到含有14 .8g钠、22 .4g氯化铵、136g 15%氨水的混合溶液中,唐山三合一过滤洗涤干燥机,于温度为15℃的条件下反应6小时,然后缓慢加入37%盐酸120g,升温至95℃,反应4小时,减压浓缩脱酸水,加入125g,回流酯化,酯化温度为70℃,酯化时间5为小时,酯化结束后降温到35℃,通氨至反应液pH为6 .5,反应0 .5小时,然后降温到10℃,分离过滤出不溶物氯化铵,得到草铵酯溶液。减压浓缩脱醇,加入10%氨水34g,进行氨化反应,反应温度为5~10℃,反应时间为3小时,反应结束后减压浓缩,醇析,过滤,烘干,得到95 .71%草铵铵盐23 .2g,收率55 .76%,合成收率66 .31%(以甲基计)。
作为本发明草铵lin酸的制备方法的进一步优选方案,步骤(3)中,所述的反应液浓缩出占反应液体积50~60%的水,反应液浓缩后再冷却至温度0~5℃,通过降低温度使草酸钠低温析出,草酸钙本身则难溶于水,通过过滤即可获得草酸盐固体,相应的获得草酸钠或者草酸钙等,草酸盐可以采用现有工艺如中国CN200910075776重新制得草酸,从而实现草酸的循环套用。
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