近年来石油化工原料的价格上涨导致了对以合成气生产乙二醇方法
的重新评价,对改进杜邦工艺的兴趣再次复苏。近由(Chevron)所获的是一项派生工艺
,它以氢fo酸为催化剂和溶剂,重负载冷却液复合剂使用方法,使甲醛与CO/H2 (H2不反应)羟基化,所生成的羟基醋酸与乙二醇酯化,
然后将羟基化阶段所分离出的氢用于羟基醋酸酯的加氢。这样就避免了杜邦工艺所需的甲chun循环同时还可以使用合成气,本溪冷却液复合剂使用方法,而不必分别使用一yang化碳和氢气
由于合成气直接合成乙二醇法的难度较大,因而采用合成气用成熟工艺合成甲chu、甲醛再合成乙二醇的间接方法就成为目前研究开发的重点之一。尤其是甲醛,轻负载冷却液复合剂使用方法,作为直接法合成乙二醇的活性中间体,更成为人们研究的重点。目前采用甲chun甲醛路线的方法比较多,防冻液用冷却液复合剂使用方法,但尚处于研究阶段,主要方法有:甲chun脱氢二聚法、二甲mi氧化偶联法、羟基乙suan法、甲醛缩合法、甲醛氢甲酰化法、甲醛与甲酸甲酯偶联法。
我国煤炭资源十分丰富,所以以CO为原料通过草酸酯合成乙二醇的工艺也引起了我国研究者的关注。(一)合成气间接合成法
日本宇部兴产和美国UCC公司开发了通过草酸二酯合成EG的路线,草酸酯合成法从CO和醇出发先合成草酸酯,再经加氢生成乙二醇,是一种天然qi合成乙二醇的方法[19]。
该法的关键是第yi段合成草酸酯的技术。液相合成草酸酯首先由美国联合石油公司于1966年提出,1978年日本宇部兴产公司进行了改进[20-21],在反应条件下引入亚xiao酸酯,并采用2%Pd/C催化剂,解决了腐蚀等问题,并提高了草酸酯的收率,实现了工业化。
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