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锌的碳酸盐、磷酸盐和氢氧化物,钙的碳酸盐和磷酸盐是常见的沉淀膜型缓蚀剂。由于它们系由锌、钙阳离子与碳酸根、磷酸根和氢氧根阴离子在水中、于金属表面的阴极区反应而沉积成膜,所以又被称作阴极型缓蚀剂。阴极缓蚀剂能与水中有关离子反应,反应产物在阴极沉积成膜;以锌盐为例,涤纶防冻液,它在阴极部位产生Zn(OH)2沉淀,起保护膜的作用。锌盐与其他缓蚀剂复合使用可起增效作用,在有正磷酸盐存在时,则有Zn3(PO4)2或(Zn,Fe)3(PO4)2沉淀出来并紧紧粘附于金属表面,缓蚀效果更好。在实际应用中,由于钙离子、碳酸根和氢氧根在水中是天然地存在的
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油溶性缓蚀剂的作用机理常用吸附理论来解释:金属晶体中的原子相互是以金属键结合的,其内部的原子与表面的原子所受到的作用力是不同的,内部的原子在各个方向上所受到的作用力是相同的,而表面上的原子受内部原子对它的引力远大于外部气体分子或液体分子对它的吸引力,结果使表面原子受到一个向内的合力,即表面原子所受到的作用力是不平衡的,表面自由能很大,是热力学上的不稳定状态,当外界分子因各种原因到达金属表面时,就会被表面吸附,使表面自由能在一定程度上得到了降低,趋向稳定。吸附理论认为,缓蚀剂对金属的缓蚀作用,就是缓蚀剂分子在金属表面上被吸附的结果。按缓蚀剂分子与金属表面间的作用力的不同,吸附有物理吸附、化学吸附、沉淀吸附和感应吸附。
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某些含氮、含硫或羟基的、具有表面活性的有机缓蚀剂,其分子中有两种性质相反的极性基团,能吸附在清洁的金属表面形成单分子膜,它们既能在阳极成膜,也能在阴极成膜。阻止水与水中溶解氧向金属表面的扩散,起了缓蚀作用,并唑、苯并、十六烷胺等属于此类缓蚀剂。保护膜类除了中和性能的水处理剂,大部分水处理用的缓蚀剂的缓蚀机理是在与水接触的金属表面形成一层将金属和水隔离的金属保护膜,以达到缓蚀目的。根据缓蚀剂形成的保护膜的类型,缓蚀剂可分为氧化膜型、沉积膜型和吸附膜型缓蚀剂。
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